技術(shù)資料
涂料浮色發(fā)花的主要因素及解決方案
在涂料生產(chǎn)和施工過(guò)程中常常碰見(jiàn)浮色發(fā)花問(wèn)題,涂料出現(xiàn)浮色發(fā)花時(shí),顏色與標(biāo)準(zhǔn)板產(chǎn)生色差,調(diào)色變得很困難,既浪費(fèi)顏料又調(diào)色不準(zhǔn),同時(shí)涂料的開(kāi)罐效果很差,且涂料干燥后施工涂膜顏色偏離并難以涂成均勻一致。
發(fā)花屬顏料動(dòng)態(tài)分離現(xiàn)象之一:顏料在水平方向發(fā)生分離障礙以致涂膜顏色不均而出現(xiàn)發(fā)花。浮色是顏色在垂直方向上發(fā)生變化,涂料在成膜和干燥過(guò)程中一種或多種顏料發(fā)生分離,一種顏料浮到表面,另一種顏?zhàn)恿显徊粍?dòng)或是沉到底部。
在實(shí)驗(yàn)室如何觀察和判斷浮色發(fā)花現(xiàn)象呢?可以從兩方面入手:罐內(nèi)靜態(tài)浮色:色漆分散均勻后在貯罐內(nèi)靜置一段時(shí)間后,罐內(nèi)出現(xiàn)的一種或多種顏料分離出來(lái)浮現(xiàn)在表面的現(xiàn)象,例如儲(chǔ)存一段時(shí)間后,開(kāi)罐后看到罐內(nèi)表面浮現(xiàn)黑色,酞菁藍(lán)或白色等現(xiàn)象。涂膜動(dòng)態(tài)浮色:涂膜干燥過(guò)程中顏料粒子發(fā)生分離的現(xiàn)象稱為動(dòng)態(tài)浮色,動(dòng)態(tài)浮色的顏料分離分兩種情況:一種是涂膜發(fā)花表面顏色不均,另一種是涂膜浮色佳表面顏色均一,但是表層與底層顏色有差異。用手指揉展來(lái)鑒別浮色,首先將涂料傾倒或涂布在玻璃板或黑白卡紙上,流平狀態(tài)時(shí),將手指揉磨直到涂膜開(kāi)始變得粘稠,顏料粒子不再遷移分離,如果涂料存在浮色,未揉磨的表面與揉磨后的表面在色相上存在差異,揉磨過(guò)程中顏料容易分離而出現(xiàn)絲狀條紋,涂膜干燥后揉磨的表面會(huì)出現(xiàn)棱角渦流花紋,指揉變色程度隨指研條件而變化,揉磨時(shí)間的長(zhǎng)短或揉磨動(dòng)作的輕重以及涂膜干燥速度等對(duì)顏色變化程度有很大的影響。
涂料的浮色發(fā)花因素很多,顏填料粒徑差、體系中各物質(zhì)的表面張力差、以及各物質(zhì)的親水親油平衡值(HLB)、乳液與色漿的兼容性等對(duì)乳膠漆的浮色發(fā)花造成較大影響,以下進(jìn)行具體討論。
1. 顏填料粒子的粒徑對(duì)涂料浮色發(fā)花的影響
涂料在干燥過(guò)程中,隨著涂料中揮發(fā)分的揮發(fā),這些揮發(fā)分還會(huì)夾帶一部分顏、填料把它們帶到涂膜上來(lái),而這些顏、填料粒子在被輸送到表面時(shí),有較高表面積的較細(xì)粒子易于輸送,而比表面積相對(duì)低的粗粒子則有礙于運(yùn)動(dòng),在乳膠漆涂膜干燥時(shí),更為親水的物質(zhì)趨向于快蒸發(fā),如果白漿相對(duì)色漿來(lái)說(shuō)親水性強(qiáng)一些,即白色的顏填料粒子的親水性比色漿中顏料粒子更親水一些,它們就更易被強(qiáng)極性的揮發(fā)物質(zhì)帶到表面上來(lái)。加上顏填料粒子粒徑差太大,使得顏、填料之間的混容性變得很差,由于以上原因,用這種顏料制得的色漆不好施工,施工過(guò)程中涂料浮白現(xiàn)象嚴(yán)重,而涂膜則發(fā)生浮色。浮白色很難調(diào)深色漆,且會(huì)造成顏料的浪費(fèi)。解決方案是仔細(xì)選擇顏、填料,使所選用的顏填料的粒徑要匹配;從而避免浮色發(fā)花現(xiàn)象。
2. 表面張力差對(duì)涂料浮色發(fā)花的影響
在平常調(diào)色時(shí),常發(fā)現(xiàn)有些色漿在白色基礎(chǔ)漆中很難分散均勻,分散好的色漆在靜止一段時(shí)間后,很快就有分色或浮色現(xiàn)象發(fā)生,或涂料的開(kāi)罐效果不好。在制漆過(guò)程中,白漿的制作與色漿的制作工藝配方不同,制作白漿常采用陰離子型分散劑或離子型聚電解質(zhì)分散劑,而色漿則多采用非離子分散劑,或與部分陰離子分散劑并用,因而白色顏料與彩色顏料粒子因吸附了一層不同的潤(rùn)濕分散劑而具有不同的表面性質(zhì),其親水親油值不一樣,其表面張力也不一樣。一般離子型表面活性劑比非離子型表面活性劑的表面張力大。都是非離子類表面活性劑,因其疏水端分子結(jié)構(gòu)不一樣,其表面張力也不一樣,而且分子疏水端結(jié)構(gòu)中.外面的鏈節(jié)對(duì)表面張力貢獻(xiàn).大。表面能低的分子意味著分子之間的力小,表面張力也較低。從熱力學(xué)方面來(lái)考慮,表面張力低的物質(zhì)容易吸附轉(zhuǎn)移到界面,而使體系穩(wěn)定,因表面張力降低削弱了液體收縮表面和液滴聚并的趨勢(shì),降低彎曲液面的附加壓力差,因而有利于液面及分散體系穩(wěn)定。所以,如果白漿或色漿之間的表面張力與體系的表面張力差相差大時(shí),用這種漿配置的涂料比較容易出現(xiàn)浮色。
3. 體系之間的相溶性
乳液與色漿兼容性好則涂料和涂膜的浮色發(fā)花情況會(huì)好很多,乳液對(duì)色漿潤(rùn)濕好則色漆展色性也很好。在水系涂料中經(jīng)常使用陰離子和非離子型表面活性劑作潤(rùn)濕分散劑,在水系中具有極性和離子型表面的無(wú)機(jī)顏料,能夠與添加的離子型表面活性劑的極性基或離子發(fā)生作用,形成二層吸附層。在水系顏料漿中顏料粒子表面吸附了表面活性劑,形成保護(hù)層,但保護(hù)層之間的作用力有分子間力、靜電力之分,所以其間的作用力強(qiáng)弱不一樣,當(dāng)以上色漿與各類乳液或乳膠漆混合時(shí),色漿的分散穩(wěn)定性表現(xiàn)就不一樣,當(dāng)顏料粒子表面的表面活性劑與乳液粒子表面吸附的表面活性劑即乳化劑或者水之間的親和力大時(shí),顏料粒子所吸附的表面活性劑被剝離,使得顏料粒子表面的保護(hù)層變薄,造成顏料的絮凝,從而引起涂料涂膜的浮色發(fā)花。當(dāng)然當(dāng)乳液顆粒外的乳化劑與色漿中顏、填料粒子外的表面活性劑兼容性好時(shí),則乳液對(duì)這些顏、填粒子的潤(rùn)濕就好,整個(gè)色漆的展色性就好,色彩鮮艷,且不浮色。
4. 親水親油平衡值對(duì)浮色發(fā)花的影響
親水親油平衡值(HLB)是個(gè)很敏感的問(wèn)題,在生產(chǎn)涂料時(shí)常使用多種材料:乳液、顏、填料、溶劑、助溶劑及各類助劑。這些材料它們都有自己的親水親油平衡值(HLB 值),各材料的親水親油平衡值匹配則涂料整個(gè)體系的性能就很優(yōu)良,浮色、發(fā)花、分水等現(xiàn)象就會(huì)克服。當(dāng)然我們使用的乳液、顏填料選定以后,親水親油平衡值即HLB 值就沒(méi)法改變,但可以通過(guò)仔細(xì)選擇助劑,即潤(rùn)濕分散劑、增稠劑等來(lái)調(diào)整整個(gè)體系的HLB 值,使整個(gè)體系的HLB 值平衡。我們知道,親油的物質(zhì)其親油端的表面張力小,涂料貯存在容器貯罐中,這些親油的物質(zhì)容易浮到表面上來(lái),從熱力學(xué)角度來(lái)講,整個(gè)體系能量降低,體系穩(wěn)定。當(dāng)生產(chǎn)的乳膠漆在靜態(tài)即在容器中就浮色,不僅開(kāi)罐效果不好,施工性能也不好,涂膜狀態(tài)也不好。如果涂料浮白色,說(shuō)明白漿HLB 值比較小,白漿比較親油,所以,生產(chǎn)白漿時(shí)就要把白漿做得親水一點(diǎn);如果涂料浮的是色漿的顏色,說(shuō)明白漿HLB 值比較大,比較親水,則在生產(chǎn)白漿時(shí)就要把白漿做得親油一些,來(lái)阻止涂料浮色。
親水親油平衡值(HLB 值)的匹配,可以通過(guò)仔細(xì)選擇潤(rùn)濕、分散劑來(lái)完成。陰離子分散劑中帶疏水基團(tuán)的銨鹽分散劑比羧酸鈉鹽類分散劑要親油,HLB 值小,且?guī)杷鶊F(tuán)的銨鹽分散劑對(duì)乳膠漆涂膜的浮色也有很大改善。因?yàn)楫?dāng)顏填料粒子包裹了這種類型的分散劑時(shí),顏填料粒子周圍不僅有靜電阻力,還存在空間位阻,而且涂膜在干燥過(guò)程中,隨著水分的蒸發(fā),銨鹽中氨也揮發(fā),使得此類分散劑更疏水一些,從而包裹了此類分散劑的顏填料粒子與成膜物兼容性更好,加上空間位阻使得結(jié)構(gòu)變得很膨松,從而使涂膜在干燥過(guò)程中涂膜浮色,即動(dòng)態(tài)過(guò)程中浮色也得到抑制。
5. 增稠劑對(duì)乳膠漆浮色發(fā)花的影響
一些假塑性強(qiáng)的締合增稠劑與HLB 值較大的表面活性劑有很大的親和性,使其在顏料表面上脫附,造成顏料的聚集和絮凝,進(jìn)而使體系著色力下降并生成浮色發(fā)花。在有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料混用的體系中,尤其是鈦白與青藍(lán)、青綠和碳黑色漿共用時(shí),采用假塑性弱的締合增稠劑可獲得色澤較為滿意的乳膠漆并有良好的流平性。增稠劑或分散劑等某些基團(tuán)如疏水端基,顏料粒子有較強(qiáng)的親和力,吸附顏料粒子形成橋架絮凝導(dǎo)致涂料浮色,強(qiáng)疏水締合型增稠劑,如因疏水基團(tuán)對(duì)色漿粒子的吸附,引起橋架絮凝著色性較差,堿溶脹型增稠劑因所帶離子電荷數(shù)量不同,成鹽增稠后在涂膜干燥中導(dǎo)致成膜物帶電荷數(shù)量不同,耐強(qiáng)極性顏料粒子親和力不同,浮色嚴(yán)重程度,不同體系在展色方面亦存在差異。
以上諸多原因,可以通過(guò)以下方法來(lái)解決。
(1)通過(guò)選擇聚合物與顏料之間的相容性或匹配性可以解決浮色發(fā)花。但是配方設(shè)計(jì)上受到一定的限制,且不是從根本上解決浮色,選用適宜的潤(rùn)濕分散劑,調(diào)節(jié)粒子表面性質(zhì),調(diào)節(jié)其運(yùn)動(dòng)平衡性,才是控制浮色的更好方法。潤(rùn)濕分散劑吸附在顏料粒子表面有以下幾種功能型分散劑,改善顏料粒子表面性質(zhì),改善展色性,改善或控制浮色現(xiàn)象,常用的潤(rùn)濕分散劑有離子型:陰離子、陽(yáng)離子、非離子型、多官能團(tuán)型。潤(rùn)濕分散劑吸附在顏料粒子表面吸附,改變顏料表面的極性,分解改變顏料表面的結(jié)構(gòu),調(diào)節(jié)主成膜物質(zhì):聚合物與顏料粒子之間的親和力。
(2)不管何種原因引起有色顏料絮凝、浮白、顏料絮凝浮色,都可使用潤(rùn)濕分散劑來(lái)解絮凝,改善粒子表面性質(zhì)預(yù)防或控制浮色,在控制浮色過(guò)程中幾種浮色現(xiàn)象可以相互轉(zhuǎn)變,控制浮色。如水性涂料體系中涂膜出現(xiàn)色漿絮凝浮白色,基礎(chǔ)漆制備添加親油的低極性的助劑改性鈦白粒子,或?qū)?rùn)濕分散劑添加在色漿中,改性色漿顏料粒子,抗浮色助劑可以抗涂膜浮白色。
(3)某些體系中可以抗涂膜浮色,在成品漆中添加陰離子型潤(rùn)濕分散劑,吸附在炭黑或有機(jī)紫顏料粒子表面,改善了顏料粒子表面性質(zhì),增強(qiáng)了極性,這些無(wú)極性弱極性粒子具有與白粒子一樣的極性,與聚合物具有同樣程度的吸附絮凝,因而在涂膜干燥中運(yùn)動(dòng)能力相當(dāng),控制了浮色。選用強(qiáng)力降低表面張力的表面活性劑,常用有機(jī)硅表面活性劑,使其在涂膜干燥過(guò)程中遷移到表面形成單一的分子膜,平衡表面張力而控制發(fā)花;但是浮色有可能依然存在。
(4)解決絮凝發(fā)花或浮色還可以添加一些可生成觸變結(jié)構(gòu)的添加劑,使在漆膜中形成一種網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu),阻止顏料分離和流動(dòng),控制顏料絮凝、沉降和貝納德旋窩流動(dòng),減輕浮色發(fā)花現(xiàn)象,但是使用增綢劑有可能會(huì)影響體系和施工粘度,體系的pH值也需要控制得當(dāng)。